Page 132 - 《广西植物》2023年第1期
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1 2 8                                  广  西  植  物                                         43 卷
                                                               (3HꎬdꎬJ = 2. 3 HzꎬH ̄26)ꎬ0. 99 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄18)ꎬ
            2  结果与分析                                           0.97(3HꎬsꎬH ̄28)ꎬ0.92(3HꎬsꎬH ̄30)ꎬ0.81(3Hꎬ

                                                               sꎬH ̄29)ꎬ0. 56 ( 1HꎬdꎬJ = 4. 1 HzꎬH ̄19β)ꎬ0. 34
                                           26
                 化合物 1  黄色油状物ꎮ [α] +30.8(c 0.03ꎬ               (1HꎬdꎬJ = 4.1 HzꎬH ̄19α)ꎮ   13 C ̄NMR(150 MHzꎬ
                                           D
            MeOH)ꎻUV(MeOH) λ       (log ε) 200(0.92) nmꎻIR     CDCl ) δ:156. 6 ( C ̄24)ꎬ106. 39 ( C ̄31)ꎬ78. 8 ( C ̄
                                                                   3
                                 max
            (KBr)σ    3 318ꎬ2 950ꎬ1 711ꎬ1 518ꎬ1 178ꎬ1 135      3)ꎬ62.4(C ̄21)ꎬ48.9(C ̄14)ꎬ47.9( C ̄8)ꎬ47.0( C ̄
                    max
            cm ꎻHR ̄ESI ̄MS m/ z:401.120 1 [M+Na] (计算相           5)ꎬ46. 2 ( C ̄17)ꎬ45. 2 ( C ̄13)ꎬ42. 6 ( C ̄17)ꎬ40. 5
                                                  +
                ̄1
                                                   13          (C ̄4)ꎬ35. 4 ( C ̄15)ꎬ 33. 8 ( C ̄25)ꎬ 32. 1 ( C ̄12)ꎬ
            对分子质量 C H O Naꎬ401.1212)ꎬ结合 C ̄NMR
                         19  22  8
                                                               31.9(C ̄7)ꎬ31.3(C ̄23)ꎬ30.4( C ̄1)ꎬ29.8( C ̄19)ꎬ
            数据推断化合物 1 的分子式为 C H O ꎬ不饱和度
                                          19  22  8
                                                               28.2(C ̄22)ꎬ27. 6 ( C ̄16)ꎬ26. 4 ( C ̄11)ꎬ26. 2 ( C ̄
            为 9ꎮ H ̄NMR 谱(表 1)显示了 2 个 1ꎬ3ꎬ4 ̄三取代芳
                 1
                                                               10)ꎬ26. 0 ( C ̄2)ꎬ25. 4 ( C ̄28)ꎬ22. 0 ( C ̄27)ꎬ21. 9
            环体系的质 子 [ δ 6. 96 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄2)ꎬ6. 90 ( 1Hꎬ
                             H
                                                               (C ̄26)ꎬ21.1(C ̄6)ꎬ19.9( C ̄9)ꎬ19.4( C ̄30)ꎬ18.3
            overlappedꎬH ̄5)ꎬ6.91(1HꎬoverlappedꎬH ̄6)]和 [δ
                                                         H
                                                               (C ̄18)ꎬ14.0(C ̄29)ꎮ 以上数据与文献( Prawat et
            7.60(1HꎬdꎬJ = 1.7 HzꎬH ̄2′)ꎬ7.13(1HꎬdꎬJ = 8.4
                                                               al.ꎬ 2013)报道基本一致ꎬ故鉴定化合物 2 为 3βꎬ
            HzꎬH ̄5′)ꎬ7.65(1HꎬddꎬJ = 8.4ꎬ1.7 HzꎬH ̄6′)]及 3
                                                               21 ̄dihydroxy ̄24 ̄methylenecycloartaneꎮ
            个甲氧基质子 [δ 3.88(3Hꎬs)ꎬ3.91(3Hꎬs)ꎬ3.95
                            H
                                                                   化合 物 3   白 色 粉 末ꎮ ESI ̄MS m / z: 497. 4
            (3Hꎬs)]ꎮ 此外ꎬ还有典型的质子信号 δ 4.97(1Hꎬ
                                                H                      +                   1
                                                               [M+Na] ꎬ分子式:C H O ꎮ H ̄NMR(600 MHzꎬ
                                                                                  30  50  4
            dꎬJ = 7.7 HzꎬH ̄7)ꎬ4.20(1HꎬdddꎬJ = 7.7ꎬ3.6ꎬ2.9
                                                               CDCl )δ:5.31(1HꎬdꎬJ = 3.1 HzꎬH ̄7)ꎬ4.12(1Hꎬ
                                                                   3
            HzꎬH ̄8)ꎬ3.66(1HꎬddꎬJ = 12. 4ꎬ2. 9 HzꎬH ̄9a)ꎬ
                                                               mꎬH ̄23)ꎬ3. 18 ( 1Hꎬ dꎬ J = 8. 8 Hzꎬ H ̄24)ꎬ2. 75
            3.57 (1HꎬddꎬJ = 12.4ꎬ3.6 HzꎬH ̄9b)说明含有 CH
                                                               (1HꎬddꎬJ = 14.5ꎬ6.2 HzꎬH ̄2β)ꎬ2. 29 ( 1Hꎬddꎬ
            (O) ̄CH( O) ̄CH ( O) 的结构单元ꎮ 在 C ̄NMR和
                                                13
                            2                                  J = 12.0ꎬ3.2 HzꎬH ̄9)ꎬ2.25(1HꎬmꎬH ̄2α)ꎬ2.09
            HSQC 谱中显示 19 个碳ꎬ其中包括 3 个甲氧基、1 个
                                                               (2HꎬmꎬH ̄6)ꎬ2.00(1HꎬmꎬH ̄16β)ꎬ1.97(1Hꎬmꎬ
            亚甲 基、 2 个 次 甲 基、 1 个 羰 基 和 2 个 苯 环ꎮ 在
                                                               H ̄1β)ꎬ 1. 84 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄22β )ꎬ 1. 74 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄
            HMBC 谱中ꎬH ̄7 和 C ̄8、C ̄9、C ̄1、C ̄2 及 C ̄6 相关ꎬ
                                                               12β)ꎬ1. 71 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄5)ꎬ 1. 64 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄12α)ꎬ
            证 实 了 化 合 物 1 是 与 7Sꎬ 8S ̄guaiacylglycerol ̄8 ̄
                                                               1.57( 2HꎬmꎬH ̄11)ꎬ1. 53 ( 1HꎬdꎬJ = 9. 1 HzꎬH ̄
            acetovanillone ether 结构相似的 8 ̄O ̄4′ ̄新木脂素ꎬ其
                                                               15β)ꎬ1.50(1HꎬmꎬH ̄17)ꎬ1.47(1HꎬddꎬJ = 9.0ꎬ
            不同在于化合物 1 在 C ̄7′位为甲氧基取代ꎬ替换了
                                                               6.2 HzꎬH ̄1α)ꎬ1.45(1HꎬmꎬH ̄15α)ꎬ1.42(1Hꎬmꎬ
            7Sꎬ 8S ̄guaiacylglycerol ̄8 ̄acetovanillone ether 的甲基
                                                               H ̄20)ꎬ 1. 32 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄26)ꎬ 1. 31 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄27)ꎬ
            取代ꎬ在 HMBC 谱中 7′ ̄OCH 和 C ̄7′相关已得到证
                                      3                        1.28(1HꎬmꎬH ̄16α)ꎬ1.13(1Hꎬ ddꎬJ = 10.1ꎬ6.3
            实(图 2)ꎬH ̄7 和 H ̄8 的相对构型因有较大的偶合                      HzꎬH ̄22α)ꎬ1. 11 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄28)ꎬ 1. 05 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄
            常数(J     = 7.7 Hz)而被鉴定为 thero 构型(Zhao et
                   7 ꎬ 8                                       30)ꎬ1.02(3HꎬsꎬH ̄29)ꎬ1.00( 3HꎬsꎬH ̄19)ꎬ0.89
            al.ꎬ 2019)ꎮ 因此ꎬ化合物 1 的结构确定是一个新化                    (3HꎬdꎬJ = 6. 3 HzꎬH ̄21)ꎬ0. 85 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄18)ꎮ
            合物ꎬ命名为 heynealigan Aꎮ H ̄NMR 和 C ̄NMR 的              13 C ̄NMR( 150 MHzꎬCDCl ) δ:217. 0 ( C ̄3)ꎬ145. 9
                                                13
                                      1
                                                                                      3
            光谱数据如表 1 所示ꎮ                                       (C ̄8)ꎬ117. 9 ( C ̄7)ꎬ 74. 5 ( C ̄24)ꎬ 74. 4 ( C ̄25)ꎬ
                 化合 物 2   白 色 粉 末ꎮ ESI ̄MS m / z: 479. 4        69.7( C ̄23)ꎬ 54. 0 ( C ̄17)ꎬ 52. 3 ( C ̄5)ꎬ 51. 4 ( C ̄
                    +                   1
            [M+Na] ꎬ分子式:C H O ꎮ H ̄NMR(600 MHzꎬ                 14)ꎬ48.4(C ̄9)ꎬ47.9(C ̄4)ꎬ43.6( C ̄13)ꎬ39.3( C ̄
                               31  52  2
            CDCl )δ:4.74(1HꎬsꎬH ̄31β)ꎬ4.70(1HꎬdꎬJ = 1.0         22)ꎬ38. 5 ( C ̄10)ꎬ35. 1 ( C ̄10)ꎬ35. 0 ( C ̄2)ꎬ34. 0
                 3
            HzꎬH ̄31α)ꎬ 3. 74 ( 1Hꎬ dꎬ J = 11. 0 Hzꎬ H ̄21β)ꎬ    (C ̄15)ꎬ33. 9 ( C ̄12)ꎬ33. 1 ( C ̄20)ꎬ28. 4 ( C ̄16)ꎬ
            3.63(1HꎬdꎬJ = 11.0 HzꎬH ̄21α)ꎬ3.29(1HꎬsꎬH ̄          27.6(C ̄30)ꎬ27. 5 ( C ̄26)ꎬ26. 3 ( C ̄27)ꎬ24. 6 ( C ̄
            3)ꎬ2.25(1HꎬmꎬH ̄25)ꎬ2.15(1HꎬmꎬH ̄23)ꎬ 1.94           28)ꎬ24. 4 ( C ̄6)ꎬ22. 1 ( C ̄18)ꎬ21. 7 ( C ̄29)ꎬ19. 0
            (1Hꎬmꎬ H ̄20)ꎬ1. 53 ( 1Hꎬ dꎬ J = 4. 7 Hzꎬ H ̄8)ꎬ     (C ̄21)ꎬ18.4(C ̄11)ꎬ12.8(C ̄19)ꎮ 以上数据与文
            1.51(1HꎬdꎬJ = 4.7 HzꎬH ̄17)ꎬ1.31( 1HꎬdꎬJ =          献(Campos et al.ꎬ 1991) 报道一致ꎬ故鉴定化合物
            4.4 HzꎬH ̄5)ꎬ1.04(3HꎬdꎬJ = 2.3 HzꎬH ̄27)ꎬ1.03        3 为 3 ̄oxo ̄threo ̄23ꎬ24ꎬ25 ̄trihydroxytirucall ̄7 ̄eneꎮ
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