野桐属（Mallotus Lour.）属于大戟科（Euphorbiaceae）植物，全球共约140种，主要分布于东南亚和东亚地区。我国有36种，其中包括11个变种，主产于南方地区如广西、广东、湖南等。野桐属植物根部常入药，具有清热、止血、消炎、护肝、抗菌等功效（中国科学院中国植物志编辑委员会，1996；广西中药资源大典编辑委员会，2022），故常被用于治疗慢性肝炎、止血抗菌。野桐属植物中含有丰富的木脂素类化合物，其中的部分木脂素类化合物具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤等活性（陈德力等，2014；张艳军等，2017；Lai et al.，2021；霍晓敏等，2023）。

红叶野桐（Mallotus paxii），主要分布于广西、广东、湖南、湖北等地区。《中国药植图鉴》介绍其可“调整消化功能，治胃溃疡、十二指肠溃疡。”红叶野桐具有抗炎、抗菌等药用价值（Zhang et al.，2020）。迄今为止，对红叶野桐的化学成分研究鲜有报道。为了更加深入了解红叶野桐的化学成分，对红叶野桐叶75%乙醇提取物进行了分离纯化，从中分离得到12个木脂素类化合物。这些木脂素类化合物均为首次从该植物中分离得到，其结构式如图1所示。

1 材料与仪器

1.1 材料

实验药材于2021年7月采自广西钦州，经广西植物研究所黄俞淞研究员鉴定为红叶野桐（Mallotus paxii），植物标本（No. ID20210718）存放于广西师范大学化学与药学学院国家重点实验室天然产物研究室。

1.2 仪器和试剂

Waters e2695分析型HPLC（美国Waters）；Bruker AVANCE 400/600 MHz 核磁共振仪（德国Merch Orugs &Biotechnology）；Agilent 6545 Q-TOF LC-MS 高分辨质谱仪/1260型半制备HPLC（美国Agilent Technologies Inc）；柱层析硅胶（37~74 μm）和薄层色谱硅胶板（G254）（青岛海洋化工有限公司）；ODS填料、Sephadex LH-20填料、MCI填料（德国Merck Drugs &Biotechnology）（北京绿百草科技发展有限公司）。

2 方法

取干燥红叶野桐叶15.0 kg，砍碎，室温下用75%乙醇提取3次（3 × 50 L），合并提取液，过滤、浓缩，得浸膏1.3 kg。将浸膏分散于H₂O中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到相应溶剂的萃取物。将乙酸乙酯部分（300 g）用硅胶（200~300目）拌样，经硅胶柱层析，以二氯甲烷-甲醇（100∶0、95∶5、90∶10、85∶15、80∶20、70∶30、50∶50、0∶100，V/V）梯度洗脱，得到Fr.A-Fr.H共8个部分。

将Fr.E（28 g）经小孔树脂MCI柱层析，用H₂O-CH₃OH（100∶0→0∶100，V/V）洗脱，得到Fr.E.1-Fr.E.6共6个组分。Fr.E.3（3.5 g）用硅胶（200~300目）拌样，经硅胶柱层析，用CH₂Cl₂-CH₃OH（100∶0→50∶50，V/V）进行梯度洗脱，得到Fr.E.3.1-Fr.E.3.6 共6个亚组分。Fr.E.3.1经Sephadex LH-20柱层析，利用CH₃OH洗脱，得到组分Fr.E.3.1.1-Fr.E.3.1.5。组分Fr.E.3.1.2经C₁₈半制备高效液相色谱（HPLC）（H₂O-CH₃CN 70∶30，V/V）洗脱，得化合物1（3.0 mg）、化合物3（4.5 mg）。组分Fr.E.3.1.3经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 70∶30，V/V）洗脱，得化合物2（3.7 mg）和化合物4（3.2 mg）。Fr.E.3.4经Sephadex LH-20柱层析，利用CH₃OH洗脱，得到组分Fr.E.3.4.1-Fr.E.3.4.3。组分Fr.E.3.4.1经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 68∶32，V/V）洗脱，得化合物5（2.3 mg）、化合物8（2.9 mg）。组分Fr.E.3.4.3经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 68∶32，V/V）洗脱，得化合物6（3.3 mg）、化合物7（4.7 mg）、化合物9（1.8 mg）。Fr.E.5（4.5 g）用硅胶柱（200~300目）拌样，经硅胶柱层析，用CH₂Cl₂-CH₃OH（100∶0→50∶50，V/V）进行梯度洗脱，得到Fr.E.5.1-Fr.E.5.7共5个亚组分。Fr.E.5.1经Sephadex LH-20柱层析，利用CH₃OH洗脱，得到组分Fr.E.5.1.1-Fr.E.5.1.4。组分Fr.E.5.1.2经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 58∶42，V/V）洗脱，得化合物11（4.8 mg）。组分Fr.E.5.1.4经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 55∶45，V/V）洗脱，得化合物10 （3.7 mg）。Fr.E.5.5经Sephadex LH-20柱层析，利用CH₃OH洗脱，得到组分Fr.E.5.5.1-Fr.E.5.5.4。组分Fr.E.5.5.2经C₁₈半制备HPLC（H₂O-CH₃CN 50∶50，V/V）洗脱，得化合物12（3.1 mg）。

3 化合物结构鉴定

化合物1   淡黄色固体（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-3.0（c 0.05，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 346，2 939，2 841，1 614，1 519，1 462，1 425，1 326，1 218，1 118，829，702 cm^-1; mp.132~135℃。HR-ESI-MS m/z: 645.253 9[M + H]⁺（calcd for C₃₃H₄₁O₁₃，645.254 7）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.65（2H，d，J=2.4 Hz，H-2，6），6.64（2H，br s，H-2′，H-6′），6.63（2H，d，J=3.6 Hz，H-2″，6″），4.88（1H，t，J = 5.4 Hz，H-7″），4.75（1H，br d，J=3.0 Hz，H-7′），4.69（1H，br d，J=3.0 Hz，H-7），4.28（3H，m，H-9a，9′a，8″），3.90（3H，m，H-9b，9′b，8″），3.85（6H，s，3，5-OCH₃），3.83（6H，d，J=0.6 Hz，3′，5′-OCH₃），3.81（6H，d，J=2.4 Hz，3″，5″-OCH₃），3.62（1H，m，H-9″a），3.30（1H，overlap，H-9″b），3.15（2H，m，H-8，8′）；¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 154.5（C-3，5），149.3（C-3′，5′），148.9（C-3″，5″），138.9（C-1），136.2（C-4，4′），135.8（C-4″），133.1（C-1′），133.0（C-1″），105.2（C-2″，6″），104.5（C-2′，6′），104.2（C-2，6），87.6（C-7），87.3（C-8″），87.2（C-7′），74.3（C-7″），73.0（C-9），72.9（C-9′），61.8（C-9″），56.8（3，5-OCH₃），56.7（3′，5′，3″，5″-OCH₃），55.7（C-8），55.5（C-8′）。以上数据与文献（刘祥忠等，2020）报道的基本一致，故鉴定化合物1为7″，8″-threo-buddlenol D。

化合物2   淡黄色固体（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-5.0（c 0.10，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 441，2 939，2 842，1 613，1 519，1 462，1 326，1 218，1 119，830，702 cm^-1; mp.142~144℃。HR-ESI-MS m/z: 645.254 1[M + H]⁺（calcd for C₃₃H₄₁O₁₃，645.254 7）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.72（2H，s，H-2，6），6.70（2H，s，H-2′，6′），6.67（2H，s，H-2″，6″），4.99（1H，d，J = 6.7 Hz，H-7″），4.78（1H，d，J=4.9 Hz，H-7′），4.73（1H，d，J=4.8 Hz，H-7），4.33（1H，t，J=8.2 Hz，H-9a），4.28（1H，t，J=8.2 Hz，H-9′a），4.17（1H，m，H-8″），3.94（1H，d，J=8.2 Hz，H-9b），3.92（1H，d，J=8.2 Hz，H-9′b），3.89（6H，s，3，5-OCH₃），3.87（6H，s，3′，5′-OCH₃），3.83（6H，s，3″，5″-OCH₃），3.80（1H，ddd，J=11.8，4.2，1.2 Hz，H-9″a），3.43（1H，ddd，J=11.8，4.2，1.2 Hz，H-9″b），3.13（2H，m，H-8，8′）；¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 154.5（C-3，5），149.3（C-3′，5′），148.8（C-3″，5″），138.9（C-1），136.2（C-4，4′），135.8（C-4″），133.1（C-1′），132.9（C-1″），105.2（C-2″，6″），104.6（C-2′，6′），104.1（C-2，6），88.4（C-8″），87.6（C-7），87.2（C-7′），74.4（C-7″），73.0（C-9），72.9（C-9′），61.8（C-9″），56.8（3，5-OCH₃），56.7（3′，5′，3″，5″-OCH₃），55.7（C-8），55.4（C-8′）。以上数据与文献（刘祥忠等，2020）报道的基本一致，故鉴定化合物2为buddlenol D。

化合物3   淡黄色固体（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-3.0（c 0.05，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 303，2 962，1 593，1 518，1 463，1 262，1 224，1 113，1 028，803 cm^-1; mp.164~166℃。HR-ESI-MS m/z: 615.222 7[M + H]⁺（calcd for C₃₂H₉O₁₂，615.224 2）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.96（1H，d，J = 1.7 Hz，H-2″），6.84（1H，dd，J = 8.2，1.8 Hz，H-5″），6.75（1H，d，J = 8.2 Hz，H-6″），6.67（2H，br s，H-2′，6′），6.64（2H，s，H-2，6），4.95（1H，d，J=7.3 Hz，H-7″），4.73（1H，d，J =4.4 Hz，H-7），4.71（1H，d，J=4.9 Hz，H-7′），4.29（2H，m，H-9a，9′a），4.10（1H，m，H-8″），3.95（1H，d，J =3.4 Hz，H-9b），3.92（1H，d，J =3.4 Hz，H-9′b），3.88（6H，s，3，5-OCH₃），3.86（6H，s，3′，5′-OCH₃），3.81（3H，s，3″-OCH₃），3.77（1H，ddd，J=12.1，4.2，1.8 Hz，H-9″a），3.34（1H，ddd，J =12.1，4.2，1.8 Hz，H-9″b），3.12（2H，m，H-8，8′）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 154.5（C-3，5），149.3（C-3′，5′），148.6（C-3″），147.1（C-4″），139.0（C-1），136.7（C-4′），136.2（C-4），133.4（C-1″），133.0（C-1′），120.7（C-6″），115.8（C-5″），111.6（C-2″），104.5（C-2′，6′），104.2（C-2，6），88.7（C-8″），87.6（C-7），87.3（C-7′），74.4（C-7″），73.0（C-9），72.9（C-9′），61.8（C-9″），56.8（3，5-OCH₃），56.7（3′，5′-OCH₃），56.3（3″-OCH₃），55.8（C-8），55.4（C-8′）。以上数据与文献（刘祥忠等，2020）报道的基本一致，故鉴定化合物3为7″，8″-threo-buddlenol C。

化合物4   白色无定型粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-5.0（c 0.10，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 450，2 940，2 842，1 593，1 518，1 463，1 425，1 368，1 328，1 273，1 221，1 121，1 059，1 033，826，702 cm^-1; mp.118~119℃。HR-ESI-MS m/z: 615.223 8[M + H]⁺（calcd for C₃₂H₃₉O₁₂，615.224 2）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.96（1H，dd，J = 4.2 Hz，H-2″），6.75（1H，br d，J = 7.8 Hz，H-5″），6.72（1H，dd，J=7.8，1.8 Hz，H-6″），6.67（2H，br s，H-2′，6′），6.64（2H，s，H-2，6），4.95（1H，d，J=4.3 Hz，H-7″），4.73（1H，d，J =2.4 Hz，H-7），4.71（1H，d，J=3.5 Hz，H-7′），4.29（3H，m，H-8″，9a，9′a），3.93（1H，m，H-9″a），3.90（2H，m，H-9b，9′b），3.87（6H，s，3，5-OCH₃），3.84（9H，s，3′，5′，3″-OCH₃），3.55（1H，dt，J =12.0，1.8 Hz，H-9″b），3.14（2H，m，H-8，8′）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 154.5（C-3，5），149.3（C-3′，5′），148.5（C-3″），147.0（C-4″），138.9（C-1），136.3（C-4′），136.2（C-4），133.6（C-1″），133.0（C-1′），120.7（C-6″），115.7（C-5″），111.5（C-2″），104.4（C-2′，6′），104.3（C-2，6），87.6（C-7），87.3（C-8″），87.2（C-7′），74.2（C-7″），73.0（C-9），72.9（C-9′），61.9（C-9″），56.8（3，5-OCH₃），56.7（3′，5′-OCH₃），56.3（3″-OCH₃），55.7（C-8），55.5（C-8′）。以上数据与文献（刘祥忠等，2020）报道的基本一致，故鉴定化合物4为buddlenol C。

化合物5   无色胶状物（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$+4.7（c 0.10，CHCl₃）; IR（KBr）ν_max 3 400，1 610，1 505 cm^-1; mp.180~182℃。HR-ESI-MS m/z: 441.152 1[M + Na]⁺（calcd for C₂₂H₂₆NaO₈，441.152 5）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.63（4H，s，H-2′，6′，2″，6″），4.69（2H，d，J=4.1 Hz，H-2，6），4.24（2H，dd，J = 9.0，6.8 Hz，H-4a，8a），3.85（2H，dd，J=9.2，3.3 Hz，H-4b，8b），3.82（12H，s，3′，5′，3″，5″-OCH₃），3.12（2H，m，H-1，5）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 149.3（C-3′，5′，3″，5″），136.1（C-4′，4″），133.1（C-1′，1″），104.4（C-2′，6′，2″，6″），87.6（C-2，6），72.7（C-4，8），57.8（3′，5′，3″，5″-OCH₃），55.5（C-1，5）。以上数据与文献（Hyun et al.，2009）报道的基本一致，故鉴定化合物5为（+）-丁香脂素。

化合物6   黄色无定型粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-118.9（c 0.10，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 324，1 595，1 501 cm^-1; mp.141~142℃。HR-ESI-MS m/z: 359.149 1[M + H]⁺（calcd for C₂₀H₂₃O₆，359.149 5）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.95（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），6.93（1H，d，J=1.9 Hz，H-2′），6.78（2H，m，H-5，6），6.75（2H，m，H-5′，6′），4.83（1H，d，J=6.0 Hz，H-7），4.39（1H，d，J=7.0 Hz，H-7′），4.08（1H，d，J=9.2 Hz，H-9′b），3.84（3H，s，3-OCH₃），3.82（1H，m，H-9′a），3.77（2H，m，H-9），3.36（1H，m，H-8），2.92（1H，m，H-8）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 149.3（C-4′），148.9（C-4），147.6（C-3′），146.8（C-3），133.8（C-1′），131.5（C-1），120.2（C-6′），119.5（C-6），116.1（C-5′），116.0（C-5），110.9（C-2″），110.6（C-2），89.5（C-7′），83.7（C-5），72.1（C-9′），70.8（C-9），56.5（3，3′-OCH₃），55.8（C-8′），51.4（C-8）。以上数据与文献（申海艳等，2012）报道的基本一致，故鉴定化合物6为表松脂醇。

化合物7   黄色无定型粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-28.5（c 0.10，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 327，1 598，1 507 cm^-1; mp.119~120℃。HR-ESI-MS m/z: 359.134 2[M-H]^-（calcd for C₂₀H₂₁O₆，359.133 8）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.93（2H，d，J=1.8 Hz，H-2，20），6.78（2H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-6，6′），6.75（2H，d，J=8.4 Hz，H-5，5′），4.69（2H，d，J=4.4 Hz，H-7，7′），4.20（2H，dd，J=9.2，6.8 Hz，H-9a，9′a），3.84（6H，s，3，3′-OCH₃），3.75（2H，dd，J=9.2，6.3 Hz，H-9b，9′b），3.11（2H，m，H-8，H-8′）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 149.1（C-3，3′），147.3（C-4，4′），133.8（C-1，1′），120.1（C-6，6′），116.1（C-5，5′），110.9（C-2，2′），87.5（C-7，7′），72.6（C-9，9′），56.4（3，3′-OCH₃），55.4（C-8，8′）。以上数据与文献（In et al.，2015）报道的基本一致，故鉴定化合物7为松脂素。

化合物8   白色晶体（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$+34.5（c 0.47，CHCl₃）; IR（KBr）ν_max 3 076，2 992，2 931，2 877，2 798，1 855，1 746，1 608，1 503，1 488，1 446，1 364，1 256，1 241，1 206，1 039，1 014，934，882，811，785，744 cm^-1; mp.168~193℃。HR-ESI-MS m/z: 413.125 7[M + H]⁺（calcd for C₂₂H₂₁O₈，413.123 6）。¹H-NMR（500 MHz，CDCl₃）δ_H: 6.92（1H，d，J=1.2 Hz，H-2″），6.86~6.74（5H，m，H-2′，6′，6″，5′，5″），5.97（2H，s，H-7′），5.94（2H，d，J=1.0 Hz，H-7″），5.03（1H，s，H-2b），4.72（1H，d，J=5.0 Hz，H-6b），4.41（2H，dd，J=14.1，7.2 Hz，H-4a，8a），4.22（1H，d，J=10.8 Hz，H-8b），3.76（1H，dd，J=9.4，4.8 Hz，H-4b），3.28（1H，dt，J=7.6，4.9 Hz，H-5a），1.75（3H，s，-O=C-CH₃）; ¹³C-NMR（125 MHz，CDCl₃）δ_C: 169.5（C=O），148.2（C-4″），147.7（C-3″），147.5（C-3′，4′），134.1（C-1″），130.3（C-1′），122.4（C-6′），120.0（C-6″），109.0（C-2′），108.3（C-5″），108.1（C-5′），106.9（C-2″），101.3（C-7″），101.2（C-7′），97.3（C-1），86.9（C-2），85.9（C-6），75.3（C-8），70.0（C-4），59.1（C-5），21.1（-CH₃-C=O）。以上数据与文献（Jiang et al.，2000）报道的基本一致，故鉴定化合物8为1-acetoxyl-2e，6e-dipiperonyl-3，7-dioxabicyclo-^[3，3，0]-octane。

化合物9   淡黄色粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$+34.5（c 0.47，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 322，1 737 cm^-1; mp.112~114℃。HR-ESI-MS m/z: 435.156 3[M + H]⁺（calcd for C₂₂H₂₆O₉，435.157 7）。¹H-NMR（600 MHz，CD₃OD）δ_H: 7.38（2H，s，H-2，H-6），6.71（2H，s，H-2′，6′），4.63（1H，d，J=8.2 Hz，H-7′），4.23（1H，m，H-8），4.22（1H，dd，J=8.6，4.7 Hz，H-9a），4.17（1H，t，J=8.4 Hz，H-9b），3.91（6H，s，3，3′-OMe），3.84（6H，s，5，5′-OMe），3.66（2H，dd，J=12.8，4.9 Hz，H-9′），2.63（1H，m，H-8′）; ¹³C-NMR（150 MHz，CD₃OD）δ_C: 200.4（C-7），149.2（C-3，C-5），149.1（C-3′，C-5′），142.3（C-4），136.3（C-4′），132.9（C-1′），128.7（C-1），107.7（C-2，6），105.1（C-2′，6′），85.5（C-7′），71.6（C-9），61.4（C-9′），56.9（3，3′，5，5′-OMe），55.2（C-8′），50.1（C-8）。以上数据与文献（贾自立等，2022）报道的基本一致，故鉴定化合物9为刺五加酮。

化合物10   白色无定形粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-19.3（c 0.60，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 312，1 598，1 515 cm^-1; mp.161~162℃。HR-ESI-MS m/z: 545.200 1 [M+Na]⁺（calcd for C₂₆H₃₄O₁₁Na，545.199 9）。¹H-NMR（400 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.98（1H，d，J=3.6 Hz，H-2），6.82（1H，dd，J=7.8，3.6 Hz，H-6），6.79（1H，d，J=7.8 Hz，H-5），6.55（1H，d，J=1.8 Hz，H-2″），6.39（1H，d，J=1.8 Hz，H-6′），4.94（1H，d，J=7.2 Hz，H-1″），4.87（1H，d，J=7.2 Hz，H-7），4.07~4.04（1H，m，H-8），3.77（3H，s，3-OMe），3.65（1H，d，J=12.0 Hz，H-6″b），3.54（1H，dd，J=12.0，4.2 Hz，H-9b），3.47（1H，dd，J=12.0，6.6 Hz，H-6″a），3.39（2H，t，J=6.6 Hz，H-9′a，9′b），3.33（1H，dd，J=12.0，4.2 Hz，H-9a），3.30~3.27（1H，m，H-3″），3.26~3.24（2H，m，H-2″，5″），3.19~3.16（1H，m，H-4″），2.48~2.45（2H，m，H-7′），1.68~1.65（2H，m，H-8′）; ¹³C-NMR（100 MHz，CD₃OD）δ_C: 150.7（C-3′），148.9（C-3），147.2（C-4′），145.9（C-4），138.7（C-1′），133.0（C-1），122.2（C-6），119.5（C-6′），117.9（C-5′），116.2（C-5），113.4（C-2），111.2（C-2′），102.7（C-1″），83.8（C-7′），78.1（C-3″），77.8（C-5″），74.9（C-2″），73.7（C-9），71.3（C-4″），62.6（C-6″），59.0（C-9′），56.7（3′-OMe），56.5（3-OMe），54.2（C-8′），45.5（C-8），35.4（C-7）。以上数据与文献（Sugiyama &Bailleul，1993）报道的基本一致，故鉴定化合物10为落叶松脂醇-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物11   白色粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$-21.4（c 0.10，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 308，2 948，1 716，1 645 cm^-1; mp.119~120℃。HR-ESI-MS m/z: 361.167 5 [M+H]⁺（calcd for C₂₀H₂₅O₆，361.165 1）。¹H-NMR（400 MHz，CD₃OD）δ_H: 6.95（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′），6.82（1H，dd，J=8.2，1.8 Hz，H-6′），6.76（1H，d，J=8.1 Hz，H-5′），6.72（2H，s，H-4，6），5.49（1H，d，J=6.3 Hz，H-7′），3.85（3H，s，3-OMe），3.81（3H，s，3′-OMe），3.58（1H，t，J=6.5 Hz，H-9），3.47（1H，dt，J=6.3，6.2 Hz，H-8′），2.62（1H，t，J=7.7 Hz，H-7），1.81（1H，tt，J=7.7，6.5 Hz，H-8）; ¹³C-NMR（100 MHz，CD₃OD）δ_C: 149.1（C-3′），147.5（C-4′），147.4（C-4），145.2（C-3），136.9（C-1），134.9（C-1′），129.8（C-5），119.7（C-6′），117.7（C-6），116.2（C-5′），114.1（C-2），110.5（C-2′），88.8（C-7′），64.9（C-9′），62.2（C-9），56.7（7-OMe），56.4（3′-OMe），55.4（C-8′），35.7（C-8），32.9（C-7）。以上数据与文献（Seidel et al.，2000）报道的基本一致，故鉴定化合物11为rel-（2α，3β）-7-O-methylcedrusin。

化合物12   白色粉末（CH₃OH）。$[\alpha {]}_{\mathrm{D}}^{20}$+78.4（c 0.19，CH₃OH）; IR（KBr）ν_max 3 303，2 961，1 706，1 648，1 514，1 449，1 259，1 076，1 032 cm^-1; mp.144~145℃。HR-ESI-MS m/z: 523.216 6 [M+H]⁺（calcd for C₂₆H₃₅O₁₁，523.217 9）。¹H-NMR（400 MHz，CD₃OD）δ_H: 7.15（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′），7.00（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′），6.92（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′），6.73（1H，s，H-2），6.71（1H，s，H-6），5.57（1H，d，J=5.9 Hz，H-7′），4.84（1H，d，J=7.2 Hz，H-1″），3.85（3H，s，7-OMe），3.82（3H，s，3-OMe），2.62（2H，dd，J=8.1，7.3 Hz，H-7），1.83（2H，m，H-8）; ¹³C-NMR（100 MHz，CD₃OD）δ_C: 150.8（C-3′），147.6（C-4′），147.5（C-4），145.1（C-3），138.3（C-1′），137.1（C-5），129.5（C-1），119.5（C-5′），117.9（C-6，6′），114.1（C-2），111.1（C-2′），102.6（C-1″），88.5（C-7′），78.1（C-3″），77.7（C-5″），74.8（C-2″），71.2（C-4″），64.9（C-9′），62.4（C-6″），62.2（C-9），56.7（7-OMe），56.5（3-OMe），55.5（C-8′），35.7（C-8），32.9（C-7）。以上数据与文献（Xiang et al.，2004）报道的基本一致，故鉴定化合物12为dihydrodehydrodiconiferyl-alcohol4′-O-β-D-glucoside。

4 讨论与结论

本研究对红叶野桐叶75%乙醇提取物的乙酸乙酯部位的化学成分进行分离纯化，得到12个木脂素类化合物，这些化合物均为首次从该植物中分离得到。这些化合物都具有良好的降血脂、抗病毒、抗肿瘤、抗骨质疏松、抗氧化、抗炎等活性。其中，表松脂醇（6）可以显著增强由高密度脂蛋白（HDL）介导的胆固醇流出，能够显著抑制RAW264.7细胞由氧化低密度脂蛋白（ox-LDL）诱导的胆固醇累积，同时还能够显著抑制胆固醇的流入，并且可以上调过氧化物增殖激活受体γ（PPARγ）、肝X受体α（LXRα）、ATP结合盒转运子A1（ABCA1）和ATP结合盒转运子G1（ABCG1）基因mRNA的水平，下调清道夫受体A1（SR-A1）和A2（SR-A2）基因mRNA的水平，在防治动脉粥样硬化方面具有潜在作用（王帅等，2015）；落叶松脂醇-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）对甲型流感病毒诱导的MDCK细胞病变有明显抑制作用，可以降低流感病毒诱导的IL-6、TNF-α、MCP-1、IP-10、IL-8和IFN-α的表达（Li et al.，2015）；松脂素（7）与（+）-丁香脂素（5）都对Hela细胞有较好的抑制作用（张宝等，2023）；刺五加酮（9）对宫颈癌细胞、人肝癌细胞、小鼠乳腺癌细胞、人肺癌细胞都具有一定的抑制活性（尹伟等，2018）；松脂素（7）可以通过促进OPG分泌或通过抑制RANKL表达来促进成骨细胞的增殖和分化以达到抗骨质疏松的作用（胡倩影等，2018）；（+）-丁香脂素（5）可以通过抗氧化应激、修复线粒体功能及DNA损伤等通路来降低谷氨酸钠诱导的神经细胞凋亡以达到对谷氨酸钠诱导的SH-SY5Y神经细胞的兴奋性损伤的保护作用（严秋霞等，2019）。红叶野桐叶中含有丰富且活性良好的木脂素类化合物，说明其良好的药用价值可能与这些木脂素类化合物有关。

参考文献