Page 49 - 《广西植物》2020年第5期
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５ 期 何瑞杰等: 展毛野牡丹酚类化学成分的研究 ６ ４ ５
(Ｃ￣４′)ꎬ １２１.１ ( Ｃ￣１′)ꎬ １１０.０ ( Ｃ￣２′ꎬ ６′)ꎬ １０４.９ (Ｃ￣５ꎬ ７)ꎬ １２８.６ (Ｃ￣４ꎬ ８)ꎬ １２１.６ ( Ｃ￣１″)ꎬ １１８.９
(Ｃ￣１)ꎬ ７７. ５ ( Ｃ￣３)ꎬ ７５. ０ ( Ｃ￣５)ꎬ ７４. ７ ( Ｃ￣２)ꎬ (Ｃ￣１)ꎬ １１０. ０ ( Ｃ￣２″ꎬ ６″)ꎬ １０１. ８ ( Ｃ￣１′)ꎬ ７７. ６
７１.３ ( Ｃ￣４)ꎬ ６４. ５ ( Ｃ￣６)ꎬ ５７. ３ (￣ＯＣＨ )ꎮ 在 ( Ｃ￣３′)ꎬ ７５.４ (Ｃ￣５′)ꎬ ７４.４ (Ｃ￣２′)ꎬ ７１.０ (Ｃ￣４′)ꎬ
３
ＨＭＢＣ 谱中 糖 端 头 质 子 ( Ｈ￣１) 与 甲 氧 基 碳 ( δ ６８.１ (Ｃ￣２)ꎬ ６４.２ ( Ｃ￣６′)ꎮ 以上波谱数据与文献
５７.３)相关ꎬ糖上 Ｈ ￣６ 与 Ｃ￣７′相关ꎬ提示糖端头碳 (Ｉｓａｚａ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００１) 报道的数据基本一致ꎬ故化合
２
氧键及 Ｃ￣６ 位上碳氧键分别与甲基和没食子酰基 物 ７ 鉴定为 ６′￣Ｏ￣没食子酰基黑樱苷ꎮ
相连ꎮ 以上波谱数据与文献( Ｔａｎａｋａ ｅｔ ａｌ.ꎬ １９８４) 化合 物 ８ 无 色 针 晶 ( 甲 醇)ꎬ ｍｐ ２０３ ~ ２０４
报道的数据基本一致ꎬ故化合物 ５ 鉴定为甲基 ６￣ ℃ ꎮ ( ＋) ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ２０７. ０２６８５ [ Ｍ ＋ Ｎａ] ＋
Ｏ￣没食子酰基￣吡喃葡萄糖苷ꎮ (计算相对分子质量 ２０７.０２６９４)ꎬ对应的分子式为
化合 物 ６ 白 色 粉 末ꎮ (￣) ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ ꎬ 在 Ｈ ＮＭＲ ( ＣＤ ＯＤꎬ ５００ ＭＨｚ) δ:
１
＋
８ ８ ５ ３
３５９. ０９７７５ [ Ｍ￣Ｈ ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
￣
７.０６ ( ２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２ꎬ ６)ꎬ３. ８０ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ ￣ＯＣＨ )ꎻ
３
￣ １
３５９.０９７８２)ꎬ 其 对 应 的 分 子 式 为 Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ Ｈ １３
１５ １９ １０ 在 Ｃ ＮＭＲ (ＣＤ ＯＤꎬ １２５ ＭＨｚ) δ: １７０.２ ( Ｃ￣７)ꎬ
３
ＮＭＲ (Ａｃｅｔｏｎｅ￣ｄ ꎬ ５００ ＭＨｚ) δ: ７.１４ (２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣
６
１４６. ３ ( Ｃ￣３ꎬ ５ )ꎬ １３８. ９ ( Ｃ￣４)ꎬ １１９. ４ ( Ｃ￣１)ꎬ
２′ꎬ ６′)ꎬ ４.５５ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１.９ꎬ １.８ Ｈｚꎬ Ｈ￣６ａ)ꎬ
１０９.６ ( Ｃ￣２ꎬ ６)ꎬ ５１.９ (￣ＯＣＨ )ꎮ 在 ＨＭＢＣ 谱中
３
４.３２ ( １Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１. ９ꎬ ５. ６ Ｈｚꎬ Ｈ￣６ｂ)ꎬ ４. ２７
甲氧基质子 (δ ３.８０) 与 Ｃ￣７ 相关ꎬ提示甲氧基与
Ｈ
(１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ７.５ Ｈｚꎬ Ｈ￣１)ꎬ ３.４５ － ３.５９ (４Ｈꎬ ｍꎬ
羰基 相 连ꎮ 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 ( 杨 素 珍 等ꎬ
Ｈ￣２ ￣５)ꎬ ３.４８ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣１″ａ)ꎬ ３.２４ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣
２０１４) 报道的数据基本一致ꎬ故化合物 ８ 鉴定为没
１３
１″ｂ)ꎬ １.１２ (３Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ ７.５ Ｈｚꎬ Ｈ￣２″)ꎻ Ｃ ＮＭＲ
食子酸甲酯ꎮ
(ＣＤ ＯＤꎬ １２５ ＭＨｚ) δ: １６７.４ ( Ｃ￣７′)ꎬ １４６.０ ( Ｃ￣
３
化合 物 ９ 无 色 针 晶 ( 甲 醇)ꎬ ｍｐ １３６ ~ １３７
３′ꎬ ５′)ꎬ １３９.０ (Ｃ￣４′)ꎬ １２１.２ (Ｃ￣１′)ꎬ １１０.１ ( Ｃ￣
℃ ꎮ ( ＋) ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ２２１. ０４２５１ [ Ｍ ＋ Ｎａ] ＋
２′ꎬ ６′)ꎬ １０４.０ (Ｃ￣１)ꎬ ７７.３ ( Ｃ￣３)ꎬ ７４.９ ( Ｃ￣５)ꎬ
(计算相对分子质量 ２２１.０４２５９)ꎬ对应的分子式为
７４.５ (Ｃ￣２)ꎬ ７１.２ ( Ｃ￣４)ꎬ ６４.４ ( Ｃ￣６)ꎬ ６５.４ ( Ｃ￣
Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ ꎬ其比化合物 ８ 多了 ＣＨ 片段ꎮ 化合物
＋
１″)ꎬ １５.５ (Ｃ￣２″)ꎮ 在 ＨＭＢＣ 谱中糖端头质子( Ｈ￣ ９ １０ ５ ２
９ 的氢碳谱数据与化合物 ８ 的相似ꎬ只是化合物 ９
１) 与 Ｃ￣１″相关ꎬ糖上 Ｈ ￣６ 与羰基碳( Ｃ￣７′) 相关ꎬ
２ １
提示糖端头碳氧键及 Ｃ￣６ 位上碳氧键分别与乙基 乙基信号代替化合物 ８ 甲基信号ꎮ Ｈ ＮＭＲ ( ＣＤ ３
ＯＤꎬ ５００ ＭＨｚ) δ: ７. １８ ( ２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２ꎬ ６)ꎬ ４. ４６
及没食子酰基相连ꎮ 以上波谱数据与文献( Ｋａｎｇ
ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００８) 报道的数据基本一致ꎬ故化合物 ６ 鉴 (２Ｈꎬ ｑꎬ Ｊ ＝ ７.５ Ｈｚꎬ Ｈ￣８)ꎬ １.５２ (３Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ ７.５
１３
Ｈｚꎬ Ｈ￣９)ꎻ Ｃ ＮＭＲ (ＣＤ ＯＤꎬ １２５ ＭＨｚ) δ: １６９.２
定为乙基 ６￣Ｏ￣没食子酰基￣吡喃葡萄糖苷ꎮ ３
２５ (Ｃ￣７)ꎬ １４６.８ (Ｃ￣３ꎬ ５)ꎬ １３９.９ (Ｃ￣４)ꎬ １２２.２ (Ｃ￣
化 合 物 ７ 白 色 粉 末ꎮ [ α] ￣１７ ( ｃ １. ５ꎬ
Ｄ
１)ꎬ １１０. ６ ( Ｃ￣２ꎬ ６)ꎬ ６１. ９ (￣ＯＣＨ )ꎬ １５. ２ (￣
ＭｅＯＨ)ꎮ ( ＋) ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ４４８. １２４２６ [ Ｍ ＋ ２
Ｈ] (计算相对分子质量 ４４８.１２４３７)ꎬ其对应的分 ＣＨ )ꎮ 以上波谱数据与文献( 黄文强等ꎬ ２００６)
＋
３
＋ １ 报道的数据基本一致ꎬ故化合物 ９ 鉴定为没食子
子 式 为 Ｃ Ｈ ＮＯ ꎬ Ｈ ＮＭＲ ( Ａｃｅｔｏｎｅ￣ｄ ꎬ ５００
２１ ２２ １０ ６
酸乙酯ꎮ
ＭＨｚ) δ: ７.５６ (２Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ６.９ꎬ ２.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣４ꎬ ８)ꎬ
化合物 １０ 白色粉末ꎮ ( ＋) ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
７.４１－７.４６ (３Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣５ ￣７)ꎬ ７.２１ (２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２″ꎬ
３５５. １００４２ [ Ｍ ＋ Ｎａ ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
＋
６″)ꎬ ５.８４ (１Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２)ꎬ ４.６２ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１.９ꎬ
＋ １
２.０ Ｈｚꎬ Ｈ￣６′)ꎬ ４.４４ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ７.５ Ｈｚꎬ Ｈ￣１′)ꎬ ３５５.１００５０)ꎬ其对应的分子式为 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ ꎬ Ｈ
２０
１４
９
４.３６ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１.９ꎬ ６.１ Ｈｚꎬ Ｈ￣６′)ꎬ ３.３９ － ＮＭＲ (ＤＭＳＯ￣ｄ ꎬ ５００ ＭＨｚ) δ: ６.１０ (２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣３ꎬ
６
１３
３６０ ( ４Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣２′ ￣５′)ꎬ Ｃ ＮＭＲ ( Ａｃｅｔｏｎｅ￣ｄ ꎬ ５)ꎬ ４.６３ (１Ｈꎬ Ｊ ＝ ７.７ Ｈｚꎬ Ｈ￣１′)ꎬ ３.７０ (６Ｈꎬ ｓꎬ
６
１２５ ＭＨｚ) δ: １６６. ９ ( Ｃ￣７″)ꎬ １４６. １ ( Ｃ￣３″ꎬ ５″)ꎬ －ＯＣＨ ×２)ꎬ ３.５７ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１.６ꎬ １.８ Ｈｚꎬ Ｈ￣
３
１３８.９ (Ｃ￣４″)ꎬ １３４.３ (Ｃ￣３)ꎬ １３０.６ ( Ｃ￣６)ꎬ １２９.９ ６′ａ)ꎬ ３.４１ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １１.６ꎬ ５.１ Ｈｚꎬ Ｈ￣６′ｂ)ꎬ
