Page 154 - 《广西植物》2023年第6期
P. 154
1 1 4 0 广 西 植 物 43 卷
MHzꎬ CD OD) δ : 5.26 (1Hꎬ tꎬ J = 3.7 Hzꎬ H ̄ MHzꎬ CD OD) δ : 171. 6 ( C ̄7)ꎬ 163. 1 ( C ̄4)ꎬ
3 H 3 C
12)ꎬ 3.29 (1Hꎬ ddꎬ J = 3.3ꎬ 1.6 Hzꎬ H ̄3)ꎬ 1.32 133.0 (C ̄2 / 6)ꎬ 124.1 (C ̄1)ꎬ 116.0 (C ̄3 / 5)ꎮ 以
( 3Hꎬ mꎬ H ̄27 )ꎬ 1. 30 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄29 )ꎬ 1. 27 上数据与文献( 李艳茸等ꎬ2014) 报道的对羟基苯
(3Hꎬ sꎬ H ̄24)ꎬ 1.16 (3Hꎬ sꎬ H ̄23)ꎬ 0.90 (3Hꎬ 甲酸(p ̄hydroxybenzoic acid)的数据基本一致ꎬ故鉴
mꎬ H ̄30)ꎬ 0.83 (3Hꎬ sꎬ H ̄25)ꎬ 0.75 (3Hꎬ sꎬ H ̄ 定化 合 物 9 为 对 羟 基 苯 甲 酸 ( p ̄hydroxybenzoic
13
26)ꎮ C ̄NMR (150 MHzꎬ DMSO) δ : 179.3 ( C ̄ acid)ꎮ
C
28)ꎬ 138.9 (C ̄13)ꎬ 127.1 ( C ̄12)ꎬ 78.2 ( C ̄3)ꎬ 化合物 10 红棕色固体ꎬ分子式为 C H O ꎮ
34
19
44
+ 1
55.9 (C ̄5)ꎬ 53.6 (C ̄18)ꎬ 48.1 (C ̄17)ꎬ 48.1 (C ̄ ESI ̄MS m / z: 779. 25 [ M + Na] ꎮ H ̄NMR ( 600
9)ꎬ 42.6 (C ̄14)ꎬ 40.1 (C ̄8)ꎬ 39.6 ( C ̄1)ꎬ 39.5 MHzꎬ CD OD) δ : 7. 62 ( 1Hꎬ dꎬ J = 15. 8 Hzꎬ
H
3
( C ̄4)ꎬ 39.4 (C ̄19)ꎬ 39.2 (C ̄20)ꎬ 37.5 (C ̄22)ꎬ Caf H ̄7″)ꎬ 7.10 (1Hꎬ dꎬ J = 2.0 Hzꎬ Caf H ̄2″)ꎬ
37.4 (C ̄10)ꎬ 33.7 (C ̄7)ꎬ 31.1 (C ̄21)ꎬ 28.8 (C ̄ 6.99 (1Hꎬ ddꎬ J = 8.2ꎬ 2.1 Hzꎬ Caf H ̄6″)ꎬ 6.82
23)ꎬ 28.8 ( C ̄2)ꎬ 28.2 ( C ̄15)ꎬ 25 ( C ̄16)ꎬ 24 (1Hꎬ dꎬ J = 8.2 Hzꎬ Caf H ̄5″)ꎬ 6.75 ~ 6.71 (2Hꎬ
( C ̄11)ꎬ 23.7 (C ̄27)ꎬ 21.4 (C ̄30)ꎬ 18.8 (C ̄6)ꎬ mꎬ Agl H ̄2 / 5)ꎬ 6.60 (1Hꎬ ddꎬ J = 8.1ꎬ 2.1 Hzꎬ
17.5 ( C ̄26)ꎬ 17. 5 ( C ̄29)ꎬ 16. 5 ( C ̄24)ꎬ 15. 7 Agl H ̄6)ꎬ 6.31 (1Hꎬ dꎬ J = 15.9 Hzꎬ Caf H ̄8″)ꎬ
(C ̄25)ꎮ 以上数据与文献( 陈雪林等ꎬ2020) 报道 5.21 (1Hꎬ dꎬ J = 1.8 Hzꎬ Rha H ̄1‴)ꎬ 4.98 (1Hꎬ
的熊果酸(ursolic acid)的数据基本一致ꎬ故鉴定化 mꎬ Glu H ̄4′)ꎬ 4.94 (1Hꎬ dꎬ J = 2.3 Hzꎬ Api H ̄
合物 6 为熊果酸(ursolic acid)ꎮ 1 ‴′)ꎬ 4.40 (1Hꎬ dꎬ J = 7.9 Hzꎬ Glu H ̄1′)ꎬ 4.02
化合物 7 白色粉末ꎬ分子式为 C H O ꎮ ESI ̄ (1Hꎬ mꎬ Agl H ̄8)ꎬ 3.96 ~ 3.90 (2Hꎬ mꎬ Rha H ̄
8 8 4
+ 1 2‴ꎬ Api H ̄4 ‴′ a)ꎬ 3. 83 ( 1Hꎬ mꎬ Glu H ̄3′)ꎬ
MS m / z: 169.04 [ M + H] ꎮ H ̄NMR (600 MHzꎬ
3.80 ~ 3.69 (4Hꎬ mꎬ Glu H ̄5′ / 6′ꎬ Api H ̄2 ‴′ / 4 ‴′
CD OD) δ : 7. 56 ( 1Hꎬ dꎬ J = 1. 8 Hzꎬ H ̄2)ꎬ
3 H
b)ꎬ 3.64 ~ 3.60 (1Hꎬ mꎬ Rha H ̄3‴)ꎬ 3.58 (2Hꎬ
7.55 ( 1Hꎬ dꎬ J = 2. 0 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 6. 86 ~ 6. 81
sꎬ Api H ̄5 ‴′)ꎬ 3.51 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.2ꎬ 5.7 Hzꎬ
(1Hꎬ mꎬ H ̄5)ꎬ 3.89 (3Hꎬ sꎬ 8 ̄OCH )ꎮ 13 C ̄NMR
3
Glu H ̄2′)ꎬ 3.35 ~ 3.30 ( 2Hꎬ mꎬ Rha H ̄4‴/ 5‴)ꎬ
(150 MHzꎬ CD OD) δ : 167.6 ( C ̄7)ꎬ 152.7 ( C ̄
3 C
2.82 (2Hꎬ mꎬ Agl H ̄7)ꎬ 1.11 (3Hꎬ dꎬ J = 6.2
4)ꎬ 148.8 ( C ̄3)ꎬ 125. 3 ( C ̄6)ꎬ 123. 5 ( C ̄1)ꎬ
13
Hzꎬ Rha H ̄6‴)ꎮ C ̄NMR ( 150 MHzꎬ CD OD)
115.9 (C ̄2)ꎬ 114.1 ( C ̄5)ꎬ 56.6 (8 ̄OCH )ꎮ 以 3
3
上数据与文献( 李药兰等ꎬ2006) 报道的对羟基间 δ : 168. 3 ( Caf C ̄9″)ꎬ 149. 8 ( Caf C ̄4″)ꎬ 148. 2
C
(Caf C ̄7″)ꎬ 146.8 (Caf C ̄3″)ꎬ 146.1 ( Agl C ̄3)ꎬ
甲氧 基 苯 甲 酸 ( 4 ̄hydroxy ̄3 ̄methoxy ̄benzoic acid)
144.7 (Agl C ̄4)ꎬ 131.6 (Agl C ̄1)ꎬ 127.7 (Caf C ̄
的数据基本一致ꎬ故鉴定化合物 7 为对羟基间甲
1″)ꎬ 123.4 ( Caf C ̄6″)ꎬ 121.5 ( Agl C ̄6)ꎬ 117.3
氧基苯甲酸(4 ̄hydroxy ̄3 ̄methoxy ̄benzoic acid)ꎮ
(Agl C ̄2)ꎬ 116.7 ( Caf C ̄5″)ꎬ 116.5 ( Agl C ̄5)ꎬ
化合 物 8 白 色 粉 末ꎬ 分 子 式 为 C H NOꎮ
5 5
115.4 ( Caf C ̄2″)ꎬ 114.8 ( Caf C ̄8″)ꎬ 111.1 ( Api
+ 1
ESI ̄MS m / z: 96. 04 [ M + H] ꎮ H ̄NMR ( 600
C ̄1 ‴′)ꎬ 104. 2 ( Glu C ̄1′)ꎬ 103. 1 ( Rha C ̄1‴)ꎬ
MHzꎬ DMSO ̄d ) δ : 9.76 (1Hꎬ sꎬ 4 ̄OH)ꎬ 7.74
6 H 81.8 (Glu C ̄3′)ꎬ 80.7 (Api C ̄3 ‴′)ꎬ 78.3 (Api C ̄
(2Hꎬ dꎬ J = 8.6 Hzꎬ H ̄2 / 6)ꎬ 6.91 (2Hꎬ dꎬ J =
2 ‴′)ꎬ 76.2 ( Glu C ̄2′)ꎬ 75.2 ( Api C ̄4 ‴′)ꎬ 74.6
13
8.2 Hzꎬ H ̄3 / 5)ꎮ C ̄NMR (150 MHzꎬ DMSO ̄d )
6 (Glu C ̄5′)ꎬ 73.8 (Rha C ̄4‴)ꎬ 72.4 (Rha C ̄2‴)ꎬ
δ : 160.7 ( C ̄4)ꎬ 149. 8 ( C ̄2 / 6)ꎬ 115. 9 ( C ̄3 /
C 72.4 (Agl C ̄8)ꎬ 72.1 ( Rha C ̄3‴)ꎬ 70.9 ( Glu C ̄
5)ꎮ 以上数据与文献 (王伟忠ꎬ2008) 报道的 4 ̄羟
4′)ꎬ 70. 5 ( Rha C ̄5‴)ꎬ 68. 5 ( Glu C ̄6′)ꎬ 65. 7
基吡啶(4 ̄pyridinol)的数据基本一致ꎬ故鉴定化合
(Api C ̄5 ‴′)ꎬ 36.7 (Agl C ̄7)ꎬ 18.5 ( Rha C ̄6‴)ꎮ
物 8 为 4 ̄羟基吡啶(4 ̄pyridinol)ꎮ 以上数据与文献(Yamasaki et al.ꎬ 2007) 报道的连
化合物 9 白色粉末ꎬ分子式为 C H O ꎮ ESI ̄ 翘酯苷 B ( forsythoside B) 的数据基本一致ꎬ故鉴
7 6 3
+ 1
MS m / z: 139.03 [ M + H] ꎮ H ̄NMR (600 MHzꎬ 定化合物 10 为连翘酯苷 B (forsythoside B)ꎮ
CD OD) δ : 7.87 (2Hꎬ dꎬ J = 8.7 Hzꎬ H ̄2 / 6)ꎬ 化合物 11 黄绿色固体ꎬ分子式为 C H O ꎮ
3 H 36 48 20
13 + 1
6.80 (2Hꎬ dꎬ J = 8.7 Hzꎬ H ̄3 / 5)ꎮ C ̄NMR (150 ESI ̄MS m / z: 823. 27 [ M + Na] ꎮ H ̄NMR ( 600