Page 135 - 《广西植物》2024年第12期

１２ 期 朱帮会等: 有齿鞘柄木根及茎的化学成分研究 ２ ２ ９ ３

仪( 美 国 Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ 公 司)ꎻ ＧＣ￣２０１０ (２３.８ ｇ)先经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 凝胶柱层析、二氯甲
Ｐｌｕｓ 气相色谱仪(日本岛津公司)ꎻＤ￣１０１ 型大孔树 烷－甲醇(５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ再经硅胶柱层析、石油
脂(天津市海光化工有限公司)ꎻ柱层析硅胶(青岛 醚－二氯甲烷(１０ ∶ ０ ~ ０ ∶ １０ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ得化合物

海洋化工有限公司)ꎻＯＤＳ 填料、Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ １３(２０.０ ｍｇ)和化合物 １４(１３２.３ ｍｇ)ꎮ
(日 本 东 曹 株 式 会 社) ꎻ Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ ( 瑞 士 组分 Ｆｒ.６(７３.８ ｇ) 经硅胶柱层析、二氯甲烷－

Ｐｈａｒｍａｃｉａ Ｂｉｏｔｅｃｈ 公 司)ꎻ ＬＣ￣２０ ＡＰ ( Ａｇｉｌｅｎｔ Ｐｒｅｐ 甲醇 ( １０ ∶ ０ ~ ０ ∶ １０ꎬ Ｖ / Ｖ) 洗 脱ꎬ 得 ５ 个 组 分
Ｃ ꎬ１０ μｍꎬ３０ ｍｍ × ２５０ ｍｍꎬ日本岛津公司)ꎮ (Ｆｒ.６.１－ Ｆｒ.６.５)ꎮ Ｆｒ.６.１ 经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 凝胶
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１.３ 试剂 柱层析、二氯甲烷－甲醇(５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ得化合
实验中所用甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、 物 ４(４.９ ｍｇ)ꎻＦｒ.６.２ 经硅胶柱层析、二氯甲烷－甲
石油醚等化学试剂均为分析纯( 安耐吉化学有限 醇(１０ ∶ ０ ~ ５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ)洗脱ꎬ得化合物 ５(４２.０ ｍｇ)

公 司)ꎻ Ｌ￣葡 萄 糖 ( 批 号: ＤＳＴ２１０６１８￣０４１ꎬ 纯 度: 和化合物 ６(５.５ ｍｇ)ꎻＦｒ.６.４ 先经 ＭＣＩ 柱层析、甲
９８％ꎬ成都乐美天医药科技有限公司)ꎻＤ￣葡萄糖 醇－水(５ ∶ ５ ~ １０ ∶ ０ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ再经制备 ＨＰＬＣ、
(批号:２ＶＫＰＢ￣ＤＪꎬ纯度:９８％ꎬ东京化成工业株式 甲醇－水(４.５ ∶ ５.５ꎬＶ / Ｖꎻｖ ＝ ２１.５ ｍＬｍｉｎ ) 洗
￣１
会社)ꎮ 脱ꎬ得化合物 ７( ｔ ＝ １０.０ ｍｉｎꎬ３.７ ｍｇ )ꎻＦｒ.６.５ 经
Ｒ
ＯＤＳ 柱层析、甲醇－水(０ ∶ １０ ~ １０ ∶ ０ꎬＶ / Ｖ) 梯度洗
２ 提取与分离的方法 脱ꎬ得 ４ 个组分( Ｆｒ.６.５.１ －Ｆｒ.６.５.４)ꎮ Ｆｒ.６.５.１ 经

硅胶柱层析、乙酸乙酯 －甲醇(１０ ∶ ０ ~ ９.１ ∶ ０.９ꎬ
有齿鞘柄木根及茎(１１ ｋｇ)ꎬ用 ４５％乙醇加热 Ｖ/ Ｖ)梯度洗脱ꎬ得 ３ 个组分(Ｆｒ.６.５.１.１－Ｆｒ.６.５.１.３)ꎮ
回流 提 取 ３ 次ꎬ 合 并、 减 压 浓 缩 得 浸 膏 ( １ ６６１.３ Ｆｒ.６.５.１.１ 经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 凝胶柱层析、甲醇 －
ｇ)ꎬ浸膏经 Ｄ￣１０１ 大孔吸附树脂ꎬ依次用水、８５％ 水( ５ ∶ ５ꎬ Ｖ / Ｖ) 洗 脱ꎬ 得 化 合 物 ２ ( ５０. ０ ｍｇ)ꎻ
乙醇洗脱ꎬ分段收集后浓缩至浸膏ꎬ得水洗脱部位 Ｆｒ.６.５.１.３先 经 ＯＤＳ 柱 层 析、 甲 醇 － 水 ( １ ∶ ９ ~
(８５０.４ ｇ)、８５％乙醇洗脱部位(６８１.０ ｇ)ꎮ １０ ∶ ０ꎬＶ / Ｖ)洗脱ꎬ再经制备 ＨＰＬＣ 洗脱、甲醇－水
取 ８５％乙醇洗脱部位经硅胶柱层析、二氯甲 (２.２ ∶ ７.８ꎬＶ / Ｖꎻｖ ＝ ２１.５ ｍＬｍｉｎ )洗脱ꎬ得化合
￣１
烷－甲醇(１０ ∶ ０ ~ ５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ得到 ８ 个组分 物 １(ｔ ＝ ８.３ ｍｉｎꎬ７７.３ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.６.５.４ 经硅胶柱层
Ｒ
(Ｆｒ.１ － Ｆｒ. ８)ꎮ 组 分 Ｆｒ. ２ ( ２. １ ｇ) 先 经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ 析、二氯甲烷－甲醇(９.１ ∶ ０.９ ~ ０ ∶ １０ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ
ＬＨ￣２０ 凝胶柱层析、二氯甲烷－甲醇(５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ) 洗 得化合物 ３(１４.４ ｍｇ)ꎮ
脱、ＴＬＣ 检测合并ꎬ再经反复硅胶柱层析、石油醚－
二氯甲烷(１０ ∶ ０ ~ ０ ∶ １０ꎬＶ / Ｖ)和二氯甲烷－甲醇 ３ 结果与分析
(９.９ ∶ ０.１ꎬＶ / Ｖ)洗脱ꎬ得化合物 ８(２０.０ ｍｇ)ꎮ
组分 Ｆｒ.４(１１.６ ｇ) 经硅胶柱层析、乙酸乙酯－ 化合物 １－１５ 的结构如图 １ 所示ꎮ
甲醇(１０ ∶ ０ ~ ９.１ ∶ ０.９ꎬ Ｖ / Ｖ) 洗脱ꎬ得到 ９ 个组分 ２０
化合 物 １ 淡 黄 色 粉 末ꎮ [ α ] ＋ ３４. ３
Ｄ
(Ｆｒ.４.１－Ｆｒ.４.９)ꎮ Ｆｒ.４.１ 经硅胶柱层析、石油醚－
(ｃ ０.０２８ꎬ Ｈ Ｏ)ꎻＵＶ(Ｈ Ｏ)λ (ｌｏｇε) ２８８ (２.１６)
二氯甲烷( １０ ∶ ０ ~ ０ ∶ １０ꎬ Ｖ / Ｖ) 洗脱ꎬ得化合物 ２ ２ ｍａｘ
ｎｍꎻ ＩＲ ( ＫＢｒ) ν ３ ３９７ꎬ ２ ９３０ꎬ ２ ８８７ꎬ ２ ８３５ꎬ
９(４.３ ｍｇ)ꎻＦｒ.４.２ 经 Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ 凝胶柱层 ｍａｘ
￣１
１ ５９３ꎬ １ ２４０ ｃｍ ꎻ 根 据 ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
析、甲醇洗脱ꎬ得到 ２ 个组分( Ｆｒ.４.２.１－Ｆｒ.４.２.２)ꎮ
＋ －
Ｆｒ.４.２.１ 先经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 凝胶柱层析、二氯甲 ４４３.１５２ ７ [ Ｍ ＋ Ｎａ] ꎬ ４６５.１６１ ３ [ Ｍ ＋ ＨＣＯＯ ]
烷－甲醇 ( ５ ∶ ５ꎬ Ｖ / Ｖ) 洗 脱ꎬ 再 经 制 备 ＨＰＬＣ、 甲 (Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａꎬ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ 计 算 值: ４４３.１５２ ４ꎬ
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１ ３
￣１ ４６５.１６０ ３)ꎬ结合 Ｈ￣ＮＭＲ 谱和 Ｃ￣ＮＭＲ 谱推测分
醇－水(４.５ ∶ ５.５ꎬＶ / Ｖꎻｖ ＝ ２１.５ ｍＬｍｉｎ ) 洗脱ꎬ
得化合物 １０(ｔ ＝ ２２.１ ｍｉｎꎬ２３.４ ｍｇ)ꎻＦｒ.４.２.２ 经 子式为 Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ不饱和度为 ５ꎬ结构如图 ２ 所示ꎮ
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Ｒ
反复 Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ 凝胶柱层析、甲醇洗脱ꎬ得 １ Ｈ￣ＮＭＲ 谱显示 ２ 个芳香质子信号 [δ : ６.５８
Ｈ
化合物 １５(４.５ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４.５ 经硅胶柱层析、二氯 (２Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２ꎬ ６)]ꎬ３ 个甲氧基质子信号 [δ : ３.１７
Ｈ
甲烷 － 甲醇( １０ ∶ ０ ~ ５ ∶ ５ꎬＶ / Ｖ) 洗脱ꎬ得化合 物 (３Ｈꎬ ｓꎬ ７￣ＯＣＨ )ꎬ ３.７５ (６Ｈꎬ ｓꎬ ３ꎬ ５￣ＯＣＨ )]和 １
３
３
１１(７.１ ｍｇ)和 化 合 物 １２ ( ２８. ８ ｍｇ)ꎮ 组 分 Ｆｒ. ５ 个端基质子信号 [δ ４.９０ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ＝８.４ Ｈｚꎬ Ｈ￣１′)]ꎬ
Ｈ