Page 131 - 《广西植物》2023年第1期

１ 期 王丹等: 鹧鸪花中一个新的木脂素 １ ２ ７

鹧鸪花(Ｈｅｙｎｅａ ｔｒｉｊｕｇａ) 是楝科鹧鸪花属植物ꎬ Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｌｕｎａ Ｃ 色 谱 柱 ( ２５０ ｍｍ × ４. ６
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别名海木、老虎楝、小黄伞、假黄皮等ꎬ在我国主要 ｍｍꎬ５ μｍ)(美国 Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ 公司)ꎻ正相硅胶和
分布于广西、云南等省(区) (中国科学院中国植物 薄层色谱板( 青岛海洋化工有限公司)ꎻＭＣＩ ｇｅｌ
志编辑委员会ꎬ１９９７)ꎮ 鹧鸪花的根、茎均可入药ꎬ ＣＨＰ(日本三菱化学控股株式会社)ꎻＣ 反相硅胶
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具有清热利咽、祛风除湿等功效ꎬ在民间常用于治 ( 日 本 ＹＭＣ 公 司 )ꎻ Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ ( 瑞 典
疗咽喉炎、扁桃体炎、风湿痹痛、胃气痛等(国家中 Ｐｈａｒｍａｃｉａ 公司)ꎻ色谱级甲醇、乙腈( 德国默克股

医药管理局«中华本草»编委会ꎬ１９９９)ꎮ 份两合公司)ꎻ其余化学实验用溶剂为分析纯ꎬ实
前人研究表明ꎬ鹧鸪花的根、茎、叶及果实富含 验用水为纯净水ꎻＢｒｕｋｅｒ ＨＴＣ￣Ｅｓｑｕｉｒｅ 质谱仪( 德
三萜、二萜、倍半萜、酚类、甾体以及柠檬苦素类化 国 Ｂｒｕｋｅｒ 公司)ꎻＢｒｕｋｅｒ ＡＶ￣６００ ＭＨｚ 核磁共振仪

合物( Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１２ꎻ Ｗａｎｇ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１３ａꎬ ｂꎻ (ＴＭＳ 内标ꎬ德国 Ｂｒｕｋｅｒ 公司)ꎻＵＶ￣２７００ 型紫外可
Ｌｉｕ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１４ꎻ Ｃａｏ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０２１)ꎻ同时发现ꎬ其粗 见分光光度计( 岛津仪器有限公司)ꎻＦＴＩＲ￣６５０ 傅
提物表现出良好的杀虫活性、抗炎活性和对氧化应 里叶变换红外光谱仪( 天津港东科技发展股份有

激性高胆固醇血症的保护作用(Ａｓｈｏｋ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００６ꎻ 限公司)ꎻＮ￣１３００ 型旋转蒸发仪( 东京理化器械独
Ｓｉｎｇｈ ＆ Ｓｉｎｇｈꎬ ２００８ꎻ Ｐｒａｓａｎｎａ ＆ Ａｓｈｏｋꎬ ２０１１)ꎮ 近 资工厂)ꎻＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ 型高效液相色谱仪( 美国安
年来ꎬ我国对该植物的化学成分研究主要集中于结 捷伦科技公司)ꎮ
构各异、骨架多变的柠檬苦素化合物ꎬ并相应报道 １.２ 提取和分离
了大量具有良好的抗虫、抗炎、抗肿瘤等一系列生 将鹧鸪花的枝叶(２０ ｋｇ)干燥并粉碎后ꎬ室温条
物活性的柠檬苦素类成分(Ｃｈｅｎ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１７)ꎮ 本 件下用甲醇回流提取 ３ 次ꎬ每次 ３ ｈꎬ浓缩提取液得
课题组在前期研究中从鹧鸪花中分离鉴定了具有 粗提浸膏ꎬ浸膏加入适量的水分散后ꎬ加入石油醚、
显著生物活性的新颖二环 [５.２.１] 体系柠檬苦素 乙酸乙酯各萃取 ３ 次ꎬ减压浓缩分别得到石油醚部
(ｔｒｉｃｈｉｌｉｔｏｎ Ａ)和含有罕见的烯键－烯醇－内酯共轭 位 ２６４.５ ｇ、乙酸乙酯部位 ３１４.２ ｇꎮ 将乙酸乙酯萃取
片段 的 柠 檬 苦 素 ( ｔｒｉｃｈａｇｍａｌｉｎ Ａ) ( Ｆａｎｇ ｅｔ ａｌ.ꎬ 部分经 １００ ~ ２００ 目硅胶柱层析ꎬ以石油醚 － 丙酮
２０１０ꎻ Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１１)ꎮ (４０ ∶ １~５ ∶ １)、二氯甲烷－甲醇(５０ ∶ １~０ ∶ １)为洗
目前ꎬ该植物中柠檬苦素成分的研究应用已 脱剂进行梯度洗脱ꎬ经 ＴＣＬ 检测合并ꎬ得到 １３ 个馏
相对完善和成熟ꎬ而非柠檬苦素类成分的研究应 分(Ｆｒ.１~ Ｆｒ.１３)ꎬＦｒ.２ 分别经 ＭＣＩ 以甲醇－水(３０ ∶
用较少ꎬ其他大量的活性成分还亟待开发和利用ꎮ ７０~１００ ∶ ０)层析得到 ７ 个馏分(２￣１~２￣７)ꎬ２￣４ 经反
因此ꎬ为了更深入地阐明鹧鸪花的化学基础物质ꎬ 相柱色谱分离得到 １９ 个部分(２￣４￣Ａ~２￣４￣Ｓ)ꎬ２￣４￣Ｈ
寻找更多具有开发应用价值的活性成分ꎬ本文对 经硅胶柱[石油醚－二氯甲烷(１ ∶ ２)]反复分离后得
鹧鸪花的枝叶甲醇提取物的乙酸乙酯部位进行研 到化合物 ５(１５.５ ｍｇ)ꎻ２￣４￣Ｑ 用甲醇重结晶得到化
究ꎬ从中分离鉴定出 ６ 个非柠檬苦素类化合物ꎬ其 合物 ２(２２.８ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.３ 经 ＭＣＩ 层析ꎬ以甲醇 － 水
中化合物 １ 为新化合物ꎬ化合物 ２－５ 为首次从鹧 (７０ ∶ ３０ ~ １００ ∶ ０) 梯度洗脱后ꎬ得到 １６ 个亚馏分
鸪花中分离得到ꎮ 本研究结果为进一步丰富鹧鸪 (３￣Ａ ~ ３￣Ｐ)ꎬ３￣Ｈ 经反相色谱柱以甲醇 － 水(６０ ∶
花的化学成分多样性及其植物资源的深入开发与 ４０~１００ ∶ ０)层析得到 ３２ 个部分(３￣Ｈ￣１ ~ ３￣Ｈ￣３２)ꎬ

利用提供了一定的科学依据ꎮ ３￣Ｈ￣２０ 经制备型 ＨＰＬＣ 分离(６８％ＣＨ ＯＨ)ꎬ得到化
３
合物 ４(８.７ ｍｇ)ꎻ３￣Ｈ￣３０ 经制备型 ＨＰＬＣ 纯化(８６％
１ 材料与方法 ＣＨ ＯＨ)ꎬ得到化合物 ３(２８.８ ｍｇ)ꎻ３￣Ｋ 经 Ｃ 柱以
３
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甲醇－水(５０ ∶ ５０ ~ １００ ∶ ０) 层析后得到 ２２ 个部分
１.１ 材料和仪器 (３￣Ｋ￣１~３￣Ｋ￣２２)ꎬ３￣Ｋ￣２０ 经硅胶柱[石油醚－乙酸乙
鹧鸪花的枝、叶于 ２０１８ 年 １０ 月采自云南省西 酯(６ ∶ １)]纯化后ꎬ得到化合物 ６(５０ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.１０ 先
双版纳植物园ꎬ经贵州中医药大学孙庆文老师鉴 经 ＭＣＩ 以甲醇－水(５０ ∶ ５０ ~ １００ ∶ １) 梯度洗脱后ꎬ
定为楝科鹧鸪花属的鹧鸪花(Ｈｅｙｎｅａ ｔｒｉｊｕｇａ)ꎬ标本 再经硅胶柱[二氯甲烷－丙酮(１２ ∶ １)]分离纯化ꎬ最
(编号:２０１８１００８) 保存于贵州医科大学药学院实 后通过制备型 ＨＰＬＣ 分离(２０％ＣＨ ＣＮ)ꎬ得到化合
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验室ꎮ 物 １(４.１ ｍｇ)ꎮ